Fille de Néoptolème, roi d'Épire, elle fut l'épouse de Philippe II de Macédoine à qui elle donna un fils, Alexandre le Grand. Elle fut répudiée par son mari et se réfugia auprès de son père; elle intrigua contre Philippe et après la mort de celui-ci (qui intervient en -336) elle fit mettre à mort sa nouvelle épouse, Cléopâtre, ainsi que la fille de celle-ci. 

Femme ambitieuse et avide, elle ne tarda pas à disputer le pouvoir au régent, Antipatros, choisit à ce poste par Alexandre pendant qu'il menait campagne. Lorsque son fils mourut, elle se réfugia à nouveau en Épire. Elle s'allia alors avec Polyperchon, le successeur d'Antipatros. 

Olympias prend alors le pouvoir et fait assassiner le demi-frère d'Alexandre, Philippe, sa femme et leurs fidèles. Mais Cassandre l'assiégea dans Pydna. Lorsqu'il eut pris la ville, il livra la Reine mère aux parents de ses victimes, elle fut, on s'en doute, massacrée.